Методи визначення кінетичних параметрів

Всі методи визначення кінетичних параметрів можна розділити на дві великі групи. До першої відносяться диференціальні методи, при виведенні яких проводиться логарифмирование диференціального рівняння. Швидкість реакції визначається при цьому за допомогою графічного або чисельного диференціювання кривих термогравіметричного аналізу. Методи другої групи базуються на інтегруванні рівняння при тих чи інших спрощують припущеннях і припущеннях і вимагають або обробки отриманих даних але методом проб і помилок, або проведення декількох дослідів з різними швидкостями нагрівання. Одним з основних питань, що виникають при постановці термогравіметричного експерименту, є вибір оптимальних розмірів досліджуваного зразка матеріалу. Очевидно, що для досягнення рівномірного і швидкого прогрівання і забезпечення можливості роздільної реєстрації близьких по температурі реакцій бажано було б брати зразки якомога менших розмірів. Однак при використанні занадто малих наважок зростає відносна похибка зважування.

З іншого боку, небажано брати для термогравіметричний випробувань і занадто великі зразки. При їх нагріванні можливе накладення втрат маси за рахунок фізико-хімічних перетворень і зміни маси при вторинних реакціях газоподібних продуктів розкладу з твердим залишком в процесі їх дифузії до поверхні зразка. Це надзвичайно ускладнює правильну розшифровку отриманих термограм і призводить до неправильного визначення кінетичних параметрів процесу термодеструкції. Для з'ясування впливу швидкості нагріву матеріалу на механізм його руйнування експерименти на термовесах проводяться при різних швидкостях нагрівання. Нагрівання зразків здійснюється звичайно від кімнатної температури до температури, відповідної завершенню процесу термодеструкції. Ця температура відзначає встановлення так званого стабілізованого стану, коли припиняються всі фізико-хімічні перетворення в зразку даного матеріалу, або маса його залишається незмінною при наступному нагріванні в деякому інтервалі температур. Для більшості полімерних матеріалів температура стабілізації менше 1000 К.

11 липня 2012

Джерело: www.stroysovet.ru